Bienvenido LeonardVM123, soy Pavel, asesor independiente, es un placer atenderte el día de hoy.
Cómo único se me ocurre poner en mayúsculas el formato de numeración (lo cual word no lo tiene contemplado en ese formato) es cambiando el formato de la fuente y te explico:
Accede en word a Inicio/Párrafo/Numeración/Definir nuevo formato de número, despliega Estilo de número hasta donde dice Primero, Segundo, Tercero ..., luego accede a Fuente en el lado derecho de la ventana, y dentro de Fuente en la ventana al lado izquierdo existen muchos tipos de fuente que salen en mayúscula como por ejemplo ALGERIAN, CASTELLAR y otros, luego das aceptar y el formato de Primero, Segundo, Tercero, te sale en mayúscula.
Es la única manera que hay de ponerlo como deseas. No obstante puedes dejar tu recomendación en el siguiente enlace a los desarrolladores del programa:
Excelente día, saludos cordiales
Pavel H.