Office 2019 バージョン 2006 (ビルド 13001.20498 クイック実行) で行ってみました。
C_1+(space)+(Enter) → 本文中に C1 (1は下付き) で文中に確定
C_1+(Enter) → 同上
2/3+(space)+(Enter) → 2/3 のまま分数形式にならず文中に確定
2/3+(Enter) → 同上
という結果でした。
Word をセーフモードで起動し、新規文書で上記を行ってみると、
C_1+(space)+(Enter) → (space) で数式枠内で C1 (1は下付き) に変換され、(Enter) で確定
C_1+(Enter) → (Enter) で C1 (1は下付き) に変換されて確定
2/3+(space)+(Enter) → (space) で数式枠内で分数形式に変換され、(Enter) で確定
2/3+(Enter) → (Enter) で分数形式に変換されて確定
というように、正常に変換されました。
通常モードでは不可で、セーフモードでは正常となる原因が、どこにあるかはまだ把握できていませんが、上記のように差が出ましたので、同様になるか確認してみてください。
Word のセーフモードは、Ctrl キーを押しながら Word を起動してセーフモードで起動を選択するか、コマンドで winword /safe と指定して起動します。
なお、以前のバージョンの Word 2016・2013・2010 は、通常モードでも正常に入力できました。