Olá
Bem vimdo à Comunidade Microsoft Windows Server.
Bom dia, Rafael. Sim — as duas configurações atuam de forma complementar:
• Restringir os usuários dos Serviços de Área de Trabalho Remota a uma única sessão Garante que cada usuário só possa manter uma sessão ativa por vez no servidor. Ou seja, se o usuário já estiver logado e tentar abrir outra conexão, ele será reconectado à sessão existente.
• Número limite de conexões(definido como 1) Limita o total de sessões simultâneas no servidor, independente de quem seja o usuário. Nesse cenário, apenas 1 conexão RDP poderá existir ao mesmo tempo, o que pode impedir que outros usuários acessem se já existir sessão ativa.
Portanto, para que todos os usuários possam se conectar simultaneamente, não é recomendado limitar o número de conexões para 1. Basta habilitar apenas a política de sessão única por usuário.
Documentação relacionadare(Recomendo leitura):
Gerenciando Serviços de Área de Trabalho Remota – Microsoft Docs: