Hi Young7,
感謝您選擇微軟社區進行提問。
基於您的描述,我大致瞭解了您的問題。 非常抱歉為您的使用造成了不便。
對於您的問題,實際上windows是不可以同時登入兩個Teams帳號的。 您是需要先將一個帳號退出后,才能登入另一個帳號的。 如果您想要用windows同時登入兩個賬號的話,您可以一個帳號使用Teams用戶端進行登入,另一個帳號用網頁版的Teams進行登入( https://teams.microsoft.com)。
感謝您的支援和理解。 祝您生活愉快。
Best Regards,
Katherine