Tal vez esto te pueda ayudar. SelectedItem se refiere al objecto que esta seleccionado en el ComboBox. El segundo ejemplo usa el index y no tiene que ser el que esta seleccionado en ese momento.
Customer customer = (Customer) cboCustomerList.SelectedItem;
Customer customer = cboCustomerList.Items[index];
Por favor asegura de testear esto porque hace ya mucho tiempo que no programo en Windows Forms. Estos ejemplos los tome de una aplicacion que habia programado hace un tiempo.
-LA