No comprendo lo que deseas realizar, cuando escaneas una imágen, estableces en la aplicación de escaneo el formato de archivo (JPG, BMP, ETC) que deseas utilizar. Una vez escaneado el archivo se guarda con el formato establecido.
Si tienes predeterminado que los archivos JPG se abran con Picassa eso no impide enviar los archivos por correo. Desde la aplicación o sitio de correo que utilices, puedes añadir el archivo como adjunto sin importar con que programa abras las imágenes en tu equipo. Si quieres cambiar el programa predeterminado, presionando botón secundario del mouse sobre el archivo y seleccionando "Abrir con..." podrás establecer el programa que deseas como predeterminado.
Si no es esto lo que necesitas, intenta darnos más detalles para intentar ayudarte.
Saludos!