No Word você pode pressionar ALT (esquerdo mais 8800 na parte numérica do teclado com NumLock ativado)
Outra maneira: No menu iniciar digite charmap + ENTER, marque a opção "modo de exibição avançado" em ir para unicode coloque 2260, clique em selecionar, copiar. Vai no local onde você quer copiar o caractere e pressione as teclas CTRL + V.
Também no Word, você pode configurar a autocorreção para sempre que você digitar não= para substituir por ≠ por exemplo. Ai sempre que você digitar não= o word vai substituir por ≠