Olá Enzo_2000, tudo bem?
Referente ao seu problema de agora, no qual você já definiu o pen-drive como boot principal e mesmo assim ele está iniciando do próprio HD, pode ser um problema relacionado ao pen-drive que está utilizando agora, que pode ter corrompido os arquivos de instalação do Windows 10.
Eu recomendo que você utilize um novo pen-drive de pelo menos 8GB e siga este vídeo para criar novamente a mídia de instalação.
Refaça a mídia e siga o procedimento de instalação limpa sugerido pelo Dio Xavier e pelo Ale_Pereira.
Se mesmo assim o problema continuar, você pode tentar tirar o HD momentaneamente do computador e deixar apenas o SSD, no qual o seu Windows será instalado.
Você pode também conferir o boot menu do fabricante do seu computador, no qual permite um atalho direto ao dispositivo que você quer dar o boot, no seu caso o pen-drive.
Se a resposta ajudou de alguma forma, por favor, clique em “Resolvi meu problema” localizado logo abaixo desta mensagem, caso a sua dúvida não tenha sido solucionada, por favor, poste novamente.
Espero ter ajudado, até mais!