Olá Victor, como vai?
Atualmente o seu computador já possui Windows 11?
Em resumo para iniciar através do USB de instalação, você precisa configurar a ordem de inicialização na BIOS, nesse caso ele precisa ser o primeiro da lista.
Mais também é possível iniciá-lo através da tecla de atalho como mencionou, porém cada placa mãe possui uma tecla especifíca e nem sempre é o F12.
Vou compartilhar alguns links abaixo que podem ajudá-lo nesse processo.
O primeiro link abaixo, contém informações sobre a configuração para inicialiar o usb bootável.
https://translate.yandex.com/translate?view=com...
Nesse link também há todo o resumo do processo de instalação do Windows 11.