リモート接続はB~EのみでAはリモート接続できないように制限する
については、セキュリティ ポリシーで A に対して「リモート デスクトップ サービスを使ったログオンを拒否」を構成するか、A が 「リモート デスクトップ サービスを使ったログオンを許可」に含まれないようにすれば良いでしょう。
リモート接続で同一ユーザーがログインしないようにする
はグループポリシーで「リモート デスクトップ サービス ユーザーに対してリモート デスクトップ サービス セッションを 1 つに制限する」ですね。