どの様な方法で関連付けしたのか分かりませんが、次のどちらかの方法を試してみてください。
システムの復元を行う:
あまり前まで遡るとシステムの不整合を起こすことがあるので、関連付けする前の時点で可能な限り直近の復元ポイントを使った方がいいと思います。
Windows 10でのシステムの復元は、かなり時間がかかる場合があります。
下のサイトはバージョンによって手順が変わっています。
その場合は<4.「システム」が表示されます>の項目で、画面左側から「詳細情報」をクリックし、「関連設定」欄から「システムの保護」をクリックすれば<6.「システムのプロパティ」が表示されます>の項目になります。
左下のスタートボタンを右クリックして「ファイル名を指定して実行」を選択してから名前に< rstrui.exe >と入力しても起動できます。
レジストリーから削除する:
間違えて関連付けを行ってしまった拡張子[.ex4]を他のアプリに関連付けさせるということではなく、何も関連付けされていない状態に戻すということであれば、下のサイトを参考にして拡張子が[.ex4]の関連付けを解除してみてください。
該当するキーがない場合もあります。
操作を間違えると不具合が起きますので、事前にシステムの復元ポイントを作っておくとか、削除する前の該当するキー[.ex4など]のバックアップ(エクスポート)を行っておいた方がいいと思います。
なお、下のサイトの<4.続けてレジストリエディタより次の場所を開きます>の場所は一部が隠れているので、下のバーを右にスライドさせて全て表示させてください。