>そうなってくると、やはり「自分の意志・理性」によるところが大きいので、仕組みでなんとかするのは、現実的ではないでしょう。
おっしゃる通りだと思います。
ですが、ユーザーアカウント制御で自制するのができないと判断したのは、
ユーザーAを管理者アカウントとし、ユーザーBを標準ユーザーにします。
標準ユーザーであるBで仕事をし、ゲームの起動にパスワードをかけることはできますが前述の通り個人のPCなのでパスワードを入力し、ゲームを起動することはできてしまいます。
ですがもし質問本文の通り、管理者であるAでしかゲームを起動できないとなった場合は、仕事をしているユーザーBを使っている最中にゲームをしたくなったら、わざわざ仕事を中断しユーザーを切り替え、パスワードを入力し、デスクトップ画面にいきそこではじめてゲームを起動するという『手間』が生まれるのでこれなら自制できるかもしれないと思いました。
ただ回答者様のおっしゃる通り、そこまで自制できないのであればPC自体を分けるというのが最もスマートなやり方であることは同意します。