Outlook.com でユーザー設定とオプションを構成する
ブラウザーから入る(サインインする)Outlook というのは、カテゴリーで選択されたように Outlook.com のことで、その状態でマイクロソフトアカウント(Outlook.com アカウント)にサインインした状態です。「ファイル」はありません。
そのままの状態でメールの送受信するもので、他のメールアドレスを設定するものではありません。(できません)
Microsoft 365 の中の Outlook for Windows であれば 「スタート」で表示されるアプリリストの Outlook から立ち上げてみてください 。
(Microsoft 365 のインストールは実行済みとして)