電子メールとスケジュールにビジネス環境で Outlook for iOS を使用する
状況の説明が少なくて明確ではありませんが、
「既に追加されています」と言うのはアプリでのことで、前のアドレス設定が残っている状態で、別のエイリアスで設定しようとしているのではありませんか。
同じアカウントは重複設定できませんので、元のアドレスは削除してからやってください。
もし、マイクロソフトアカウントのエイリアス追加の時、既に使われています等がでて追加出来ないなら、別の新規アドレスを試してください(ドメインは outlook.jp か outlook.com)