Web、メール、印刷ドキュメントを作成するための Microsoft ワード プロセッシング ソフトウェア製品のファミリ。
どうも、Office 2016 for Macでは、起動時の設定を個別のアプリケーションごとに設定できないようです。
Insider 版の Office 2016 for Mac 16.13.0(18042404) にて確認してみましたが、いずれかのアプリを開いて、環境設定から全般の設定を開いて変更すると、すべてのアプリで表示できなくなってしまうようです。
念のため、すでにサポートが終了してはいますが、Office for Mac 2011 で確認してみたところ、こちらは、アプリごとに個別に設定が可能でした。
こちらについては、要望としてフィードバックして改善を待つぐらいしかなさそうです。
仮に起動時に開くフォルダをアプリごとに決めておいて、そこに、ファイルとかを入れておいてもいいのかもしれませんが、それだと、手間を考えるとギャラリーから白紙のテンプレートを選択するのとさほど変わりないんでしょうね。