デバイスとプラットフォーム間で電子メール、予定表、連絡先、タスクを管理するための Microsoft アプリケーション。
Exchange Online のメールを POP で運用されていた意図が分かりませんが、サーバーにメッセージのコピーを残す設定で、かつ一定日数での削除もしていなければこれまでのメッセージはすべてサーバーに残っています。その場合は pst のインポートは不要です。
Exchange でアカウントを設定してみて、古いメッセージが出てこなければ pst からインポートする(または pst を開いて古いメッセージはそちらを参照する)という手順で良いかと思います。