Microsoft ファイルのホスティングおよび同期サービス。
a) そもそもファイルオンデマンドが有効でない
Windows 10 用 OneDrive ファイル オンデマンドでディスク領域を節約する (microsoft.com)
b) ストレージセンサーが容量削減の動作をまだ行っていない
Storage Sense を使用してドライブ領域を管理する (microsoft.com)
『Storage Sense が既定の設定でオンになっている場合、デバイスのディスク領域が少なくなったときに実行され、不要な一時ファイルがクリーンアップされます』なので設定したからすぐに動作するとは限らないですね。
実際のドライブの空き容量に関わらず特定の条件で OneDrive の同期設定を変えるような機能は標準では用意されていないと思います。